1. 전극 전위 (Electrode Potential) / 단극 전위(Single Electrode Potential)
ㅇ 전기화학 계에서, `전해질 용액`과 `전극`과의 상대적인 전위의 차이(전위차)를 말함
※ [유의사항]
- 단, 전해질 용액에 대한 절대적인 전위값은 측정 불가능
. 왜냐하면, 측정 도선을 용액에 접촉시켜야 하나 그러면 또하나의 전극이 나타남
- 또한, 각 반쪽 전지 전위의 절대적인 전위값 측정은 불가능
. 즉, 전지 내에는 두 반쪽 반응(산화 환원)으로 구분되어 반응 함
- 통상, 두 전극 사이의 전위차 만 볼트([V], [J/C]) 단위로 측정이 가능
. 결국, 두 반쪽 반응의 전위값을 합하여, 전지 등의 전위값을 구할 수 있음
- 따라서, 표준 수소 전극을 기준으로, 각 반응의 전위를 측정하고,
. 이를통해, 표준 산화 전위, 표준 환원 전위를 측정하게 됨
2. 표준 전극 전위 (Standard Electrode Potential) : 표준 수소 전극 (기준 전극)
ㅇ 전극 전위의 표준으로 삼는, 특수한 기준 전극(Reference Electrode) : 표준 수소 전극 등
- 표준 수소 전극 (Standard Hydrogen Electrode,SHE) : 표준상태에 있는 수소 전극
. 25 ℃, 1 기압(atm)의 수소 기체
. 1 mol H+(수소 이온) 용액 (한편, 수소 이온의 활동도 = 1)
. 백금 전극
- 표준 수소 전극에서의 반쪽 반응에 대해, 표준 전위로써 0 V로 정하면,
. 다른 모든 반쪽 반응에 대한 전위값을 정할 수 있게 됨
3. 전형적인 측정 관계도
ㅇ 기준 전극 | 염 다리 | 용액 (분석 물질) | 지시 전극
- 기준 전극 : 전극 전위가 정확하게 알려진 반쪽 전지 (표준 수소 전극 등)
- 염 다리 : 분석 물질 용액과 기준 전극 내의 용액과 섞이는 것을 방지해 줌
. 주로, 염 용액으로는, KCL을 씀 (K+,Cl- 이동도 거의 같음)
- 지시 전극 : 분석 물질 용액에 담겨지 있게되는 전극
. 분석 물질의 활동도에 의존하는 전위를 나타냄